不再使用碱液 反应条件温和

9月3日，陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司与中国科学院过程工程研究所合作开发的MDA催化加氢绿色制备H12MDA技术，在西安通过了陕西省石油和化学工业联合会组织的成果鉴定。以西北大学化工学院教授李稳红为主任的鉴定委员会一致认为，该技术采用自主开发的高效催化剂，未使用碱液，反应条件温和，达到国际先进水平。



4,4'-亚甲基双环己胺（H12MDA）是特种胺的一种，下游产品涵盖MDI、高品质环氧固化剂、聚酰胺材料、弹性体、纤维、泡沫塑料等，在风电叶片、光学、液晶显示、光纤通讯等高新材料领域有着广泛的应用前景。目前，全球仅有美国、德国及中国等少数几家企业拥有H12MDA工业化生产技术，均需采用贵金属催化剂，生产过程需添加碱液，而且反应温度和压力较高。

MDA催化加氢绿色制备H12MDA技术以4,4'-亚甲基二苯胺（MDA）为原料，采用自主开发的新型高效专用催化剂，不添加高污染的液碱，在较为温和的条件下转化为H12MDA，成为一种新的低成本绿色工艺路线。



中科院过程所研究员王利国介绍，针对传统工艺存在反应条件苛刻、反应体系复杂、产品选择性较低，以及需要在四氢呋喃溶剂中添加碱液抑制脱氨和缩合副反应等问题，他们研究团队创新提出了含氮载体低负载Ru基催化剂制备技术，形成金属-N配位中心，提供了催化剂表面丰富碱性位，实现了金属有效固载，防止颗粒团聚。该催化剂具有高选择性、高活性、高稳定性且易于放大制备等特点，可有效抑制反应过程中的副产物。



依托该实验室小试技术，陕煤技术中心在陕西渭南建成了百吨级MDA催化加氢绿色制备H12MDA中试装置，打通了工艺流程，实现了长周期安全稳定运行。并优化工艺过程，调整物料配比，明确了最佳反应条件，为后续工业化装置提供了依据。此前经陕西石化联合会组织专家72小时现场考核，MDA转化率达100%，H12MDA收率96.5%，技术的可靠性和稳定性得到验证。



专家认为，该技术未使用碱液，“三废”排放减少，反应条件温和，具有绿色环保、安全性更高等特点，建议加快工业化应用。



陕煤技术中心有限责任公司董事长宋双田表示，随着高端聚氨酯、高品质固化剂等新产品的广泛应用，芳香胺和脂环胺的需求将持续增长，绿色合成技术成为发展趋势。下一步将加大H12MDA绿色制备技术工业化推广力度，并以该技术为核心，不断拓展特种胺-高端异氰酸酯-聚氨酯新材料上下游产业链，提高产品附加值，打破国外技术和产品垄断。（李军）